又称醋酐。分子式(CH3CO)2O。乙酸酐为无色、易流动、带有乙酸味的液体;有强烈的催泪作用;对皮肤也有刺激性,接触后会起泡;熔点-73.1°C,沸点139.55°C,相对密度1.0820(20/4°C);稍溶于水,在水中缓慢水解成乙酸,能溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂中。
乙酸酐是重要的乙酰化试剂,能使醇、酚、氨和胺等分别形成乙酸酯和乙酰胺类化合物。在路易斯酸(见酸碱理论)存在下,乙酸酐还可使芳烃或烯烃发生乙酰化反应(见弗里德-克雷夫茨反应)。在乙酸钠存在下,乙酸酐与苯甲醛发生缩合反应,生成肉桂酸。
工业上生产乙酸酐的方法是利用乙酸与乙烯酮反应,而乙烯酮可由丙酮或乙酸热裂制得。也可在汞盐催化下由乙炔与乙酸反应,首先生成双乙酸亚乙酯,然后在氯化锌或硫酸催化下,热裂成乙酸酐和乙醛:HC呏CH+2CH3COOH─→CH3CH(OCOCH3)2CH3CH(OCOCH3)2─→(CH3CO)2O+CH3CHO在乙酸钴、乙酸铜的催化下,乙醛可直接氧化成乙酸酐,反应温度为60~80°C,并通过加入乙酸乙酯将反应生成的水不断共沸蒸出。